原儿茶酸(CAS:99-50-3)即3,4一二羟基苯甲酸被广泛地应用在医药、化工等行业,是非常重要的医药化工中间体,近年来国内外的化工的需求量逐渐增加原儿茶酸的合成方法是由香兰素经碱熔溶氧化脱甲基,再经酸化制备,该工艺需要240℃以上高温,反应大部分时间为固相反应,难于控制,必须使用特殊的反应设备,投资大段备利用率低,因此产品一度无厂家生产。
合成原理
采用胡椒醛作原料,先用高锰酸钾氧化制成胡椒酸。再经三氯化铝水解制备原儿茶酸。
将12g胡椒醛和300ml水加入到1000ml的三颈瓶中,加热至上70-80℃,剧烈搅拌下,滴加5%的高锰酸钾水溶液((18g高锰酸钾加360ml水),滴加时间30min加毕,继续搅拌至紫色褪去,趁热过滤,洗涤滤饼。母液酸化,过滤得胡椒酸,自然干燥成品12.4g,收率94 %,熔点228-231℃。
将4g三氯化铝加入到150ml的硝基苯中,搅拌溶解,分批加入10g胡椒酸,室温下搅拌3-5h,将反应液倒入100 ml水中,分出水层,向该水溶液中通入二氧化硫,原儿茶酸析出。干重7.5g,熔点200-201℃,收率81%。
总结
对氧化工艺进行了修改,原工艺中氧化后要加入氮氧化钾调碱性,我们对热滤后,母液进行pH测试,发现母液pH=9属于弱碱性无需进一步加氮氧化钾,对收率没有影响。参考类似的水解反应条件,对反应时间进行了摸索,从1-24h进行跟踪,发现最佳反应时间是3-5h。